什么是二甲基甲酰胺（DMF） — 技术研究

什么是二甲基甲酰胺（DMF）

信息来源：丽英达集团　发布日期：2009/4/1 21:46:44

什么是二甲基甲酰胺（ DMF ）

中文名称：二甲基甲酰胺
英文名称：dimethylformamide；（ DMF ）。
别名：甲酰二甲胺。
化学分子式：C3H7NO；(CH3) 2NCH (O)。
分子量：73.10。
危险标记：7(易燃液体)。
基本情况：
二甲基甲酰胺是优良的溶剂和有机合成原料，主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纤维的溶剂,亦用于有机合成、染料、制药、石油提炼和树脂等工业，也是医药生产的重要原料。生产二甲基甲酰胺的主要原料是二甲胺、一氧化碳。基本原料聚酯从国家级大型石油化工企业乌鲁木齐石化总厂、独山子炼油厂采购。
包装方法：
安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
理化性质:
无色、淡的胺味的液体。相对密度0.9445(25℃)。熔点-61℃。沸点152.8℃。闪点57.78℃。蒸气密度2.51。蒸气压0.49kpa(3.7mmHg25℃)。自燃点445℃。蒸气与空气混合物爆炸极限2.2～15.2 % 。与水和通常有机溶剂混溶。遇明火、高热可引起燃烧爆炸。能与浓硫酸、发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。
用途：
二甲基甲酰胺( DMF )作为重要的化工原料以及性能优良的溶剂，主要应用于聚氨酯、腈纶、医药、农药、染料、电子等行业。在聚氨酯行业中作为洗涤固化剂，主要用于湿法合成革生产；在医药行业中作为合成药物中间体，广泛用于制取强力霉素、可的松、磺胺类药品的生产；在腈纶行业中作为溶剂，主要用于腈纶的干法纺丝生产；在农药行业中用于合成高效低毒农药杀虫剂；在染料行业作为染料溶剂；在电子行业作为镀锡零部件的淬火及电路板的清洗等；其它行业包括危险气体的载体、药品结晶用溶剂、粘合剂等。
消防措施：
用雾状水、干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土灭火。用水保持火场中容器冷却。
有害燃烧产物：
一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
储运须知：
包装标志：易燃液体。
包装方法：
（III）类，玻璃瓶外木箱，内衬不燃材料或铝桶、镀锌铁桶。
储运条件：
储存于阴凉、通风的仓间内。远离火种、热源。与卤代烃、硝酸盐和硝酸酯、甲烷二异氰酸酯、四氯化碳、三氧化二磷、三乙基铝、氧化剂和酸类隔离储运。搬运时轻装轻卸，保持包装完整。
泄漏处理：
首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套。用水冲洗，经稀释的污水放入废水系统。
接触机会：
　　主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纤维的溶剂,亦用于有机合成、染料、制药、石油提炼和树脂等工业。在以上工作岗位可因接触 DMF 蒸汽而中毒。急性中毒发生原因多数由于生产故障,设备漏裂,或在检修设备时,未采取有效的防护措施,大量接触毒物所致,中毒常是吸入和皮肤吸收并存,且以皮肤吸收为主。
　　其他中毒情况少见,但有口服以及将本品灌肠作为治疗溃疡性结肠炎的药物而引起严重中毒的病例。
　　国内主要生产厂商:牡丹江银溪化工总厂、湖南衡阳市化工三厂、辽宁铁岭化肥厂、江苏武进化肥厂、连云港曙光化工厂、上海人民制药厂、浙江建德县农药厂、江苏徐州溶剂厂
侵入途径：
　　可经呼吸道、皮肤及消化道吸收。
毒理学简介：
　　大鼠经口LD50: 2800 mg/kg; 吸入LCLo: 5000 ppm/6H。小鼠经口LD50: 3700 mg/kg; 吸入LC50: 9400 mg/m3/2H。兔经皮LD50: 4720 mg/kg。
　　毒物经各种途径吸收后,主要经肝内微粒体混合功能氧化酶进行脱甲基化作用,脱去一个甲基,代谢产物为一甲基甲酰胺和甲酰胺,代谢迅速,甲酰胺在血中滞留稍长,进而代谢为甲酸和氨排出,部分二甲基甲酰胺以原形物从尿和呼气排出。人每天吸入 DMF 浓度为63mg/m^3•4h,共5天,停止接触4小时,血中 DMF 已不能检出,吸入浓度为30mg/m^3,24小时代谢物的排出量占总量的61～86%; 吸入浓度为60mg/m^3,24小时尿中的一甲基甲酰胺排出量不超过30mg,48小时内已不能检出; 浓度为27mg/m^3,吸入5天,24小时尿中一甲基甲酰胺量为25mg左右,从而提出24小时尿中一甲基甲酰胺超过60mg,提示接触 DMF 浓度已超过60mg/m^3,故认为尿中一甲基甲酰胺可作为接触 DMF 的一个监测指标。
　　对眼、皮肤和呼吸道有刺激作用。
侵入机体后,主要由肝内代谢,排泄较快,主要靶器官为肝脏,肾脏也有一定损害,属中等毒性。
临床表现：
　　呼吸道吸入后一般经6～12小时左右后发生急性中毒; 皮肤侵入,潜伏期可较长,也有在皮肤灼伤基本愈合后再出现中毒的报道。亚急性中毒病例,自接触至发病为2～4周时间。
临床特点：
　　刺激症状: DMF 蒸气可引起眼、上呼吸道轻、中度刺激症状。
　　皮肤:污染皮肤可致轻、重不等的灼伤,皮肤起皱,肤色发白,伴有灼痛感,严重者可使皮肤胀肿,剧烈灼痛。
　　眼:污染眼引起灼痛、流泪、结膜充血; 严重者可引起角膜坏死。
　　胃肠道症状:患者常有食欲不振、恶心、呕吐、腹部不适及便秘等,少数病例有中上腹痛。
　　肝脏:急性中毒时肝脏损害常较为突出,患者有明显乏力,右上腹胀痛,不适,出现黄疸,肝脏逐渐肿大,有压痛,常规肝功能检查示异常,其中血清转氨酶升高较明显。病变一般不严重,经治疗可逐步减轻,数周内病情可完全恢复。
　　严重急性中毒:表现为重症中毒性肝病,职业性中毒为少见,接触高浓度,尤其是皮肤污染严重,未及时彻底洗清者,应警惕发生严重中毒。
　　生活性中毒:曾有原患慢性溃疡性结肠炎患者,以 DMF 灌肠,作为治疗药物而引起肝病,病情呈进行性加剧,类似亚急性肝坏死型肝炎,2周内出现肝昏迷,预后凶险。
　　特殊危险者:原患有各种原因的肝脏疾病者,对 DMF 较为敏感。
　　诊断：
　　临床表现:首先出现胃肠系统症状,以后有中毒性肝病的表现。
　　生物学检测:血中测二甲基甲酰胺或尿中测一甲基甲酰胺,作为吸收本品的指标。
　　肝功能试验异常,可作为肝脏有病变的指标。
综合分析现场、临床特点,诊断一般不困难,当一群体陆续发生肝脏疾病时,应做现场调查及流行病学调查,以作出正确的诊断。
鉴别诊断:
　　主要与急性病毒性肝炎相鉴别,常有将本品引起的中毒性肝病误诊为病毒性肝炎,在早期更应引起注意。鉴别诊断要点是重视询问接触毒物史,现场调查,密切观察病情进展,以及正确评价病毒性肝炎血清标志的诊断意义等。
　　此外要和药物性肝病相鉴别。
处理：
　　本品尚无特效解毒剂。
　　皮肤污染时用大量清水彻底冲洗,如皮肤有灼伤,参见<化学性皮肤灼伤的治疗>。
　　眼污染时用清水彻底冲洗,必要时请眼科检查。
　　口服毒物必须彻底洗胃。
治疗要点：
　　重点针对中毒性肝病：a.卧床休息。b.清淡、富含维生素易消化的饮食。c.给予维生素B族。d.葡萄糖液注射。e.选择一、二种常用的治疗药物如酵母片、肝泰乐、肝乐、维丙肝、胆碱等。f.较重者可用糖皮质激素,一般用地塞米松20～60mg/天,分次肌注,用药不超过一周,逐步减量。需特别注意副作用,尤其是胃肠道出血。
其他对症、支持治疗。中医辨证论治。参见<急性化学物中毒性肝病的治疗>。
注意事项：
　　1 可在皮肤灼伤愈合后出现肝脏病变的表现,故在早期即应注意,给予必要的治疗,如用维生素B族、C、葡萄糖等,应严密观察,有无迟发性肝病的发生。
　　2 近年来小工厂中应用本品,不了解其毒性,也不注意防护,故发生急性中毒的报导较前增加,卫生部门,应加强宣教,将本样品引起的中毒表现,向内科医师、传染病医师介绍,以提高早期诊断治疗的质量。
标准：
　　车间空气卫生标准：中国MAC 10 mg/m^3。美国ACGIH TLV-TWA 30 mg/m3 (10ppm)(皮肤)
危规：
GB3.3类33627。UN NO.2265。IMDG CODE 3132-2页,3.3类。
事故案例：
　　据香港《大公报》报道：广州先艺制衣厂于1999年初发生两起由布料中所含的化学物二甲基甲酰胺导致中毒的事件。其毒源来自浙江的一批布料。广州海珠区正采措施堵截有毒布料。先艺制衣厂发生六十一人集体中毒事件后，广东省中毒急救中心从多名重症中毒者的血液和尿中查出二甲基甲酰胺的代谢产物，由此判断为二甲基甲酰胺急性中毒，并对十多位症状较重的患者进行对症治疗。据厂方反映，布料一打开，工人们就闻到一股刺鼻的异味。当于下午四时开工到晚上十二时，开始有多人出现头痛、恶心等症状。经查，这十六名员工均为二甲基甲酰胺中毒。
　　据悉，病例众多、症状明显的二甲基甲酰胺中毒，在广东省尚属首次。有关人士认为，有毒布料在过去亦是较为罕见，可在广州却连续发现，原因是时下有的厂家用二甲基甲酰胺进行布料的表面处理，按生产工艺，那些处理过的布料应有烘干的工序，使布料上的二甲基甲酰胺挥发。不过，有些厂家为了省钱而省去了该道工序。　　
环境标准:
　　中国(TJ36-70) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3[皮]
　　前苏联(1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.03mg/m3(最大值、昼夜均值)
　　前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 10mg/L
　　嗅觉阈浓度 0.14mg/m3
应急处理处置方法:
　　一、泄漏应急处理
　　迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
　　废弃物处置方法：用焚烧法。废料溶于易燃溶剂后，再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过碱洗涤器除去有害成分，从纤维沉降槽和聚氯乙烯反应器的洁净溶剂中回收N，N-二甲基甲酰胺。
　　二、防护措施
　　呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
　　眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
　　身体防护：穿化学防护服。
　　手防护：戴橡胶手套。
　　其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。
　　三、急救措施
　　皮肤接触：脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
　　眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
　　食入：饮足量温水，催吐，就医。
　　灭火方法：灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。